Campiglia Marittima fa parte della Val di Cornia, insieme alle propaggini finali delle Colline Metallifere. Comprende gli abitati di Campiglia, poso su due sommità, e Venturina, paese sviluppatosi a partire dall'inizio del XX secolo, oltre alle frazioni di Cafaggio e Suvereto.
L'esistenza del borgo è attestata dall’XI secolo e la sua storia è ripercorribile attraverso la visita al paese: la Rocca del XII secolo, la pieve di San Giovanni, la chiesa parrocchiale di San Lorenzo, il Palazzo Pretorio con gli stemmi dei capitani, oggi sede del museo dei reperti archeologici della Rocca e l’ottocentesco Teatro dei Concordi. L’attuale centro urbano si erge come una stratificazione sull'antico borgo medievale, anche se si possono ammirare torri e le antiche porte di accesso al borgo.
Nei dintorni di Campiglia Marittima si trovano importanti centri come Suvereto, Populonia, Castagneto Carducci, Bolgheri, Massa Marittima e Castiglione della Pescaia.