Valpiana è un piccolo centro abitato, posto a pochi chilometri da Massa, seguendo la strada che porta a Follonica. Il borgo, menzionato per la prima volta nel 1377, conserva ancora oggi i segni della sua attività siderurgica, avviata da Tollo Albizeschi, padre di San Bernardino degli Albizeschi. Il lavoro nelle miniere continuò senza tregua anche sotto il governo senese, raggiungendo il suo apice con il Granducato di Toscana. Nel 1885, in seguito alla costruzione delle moderne ferriere di Follonica, l’attività cessò.
Oggi sono presenti a Valpiana parecchi resti riguardanti l’attività metallurgica, come la fornace di Santa Teresa, eretta nei pressi del castello del Vescovo o dell’Accesa, ricordato fin dal 1099.