Borgo medievale di grande valore, posto nel cuore dell’area del Monte Leoni, Sticciano regala un meraviglioso panorama che abbraccia l’intera pianura. In origine il borgo fu possedimento degli Aldobrandeschi, prima di essere ereditato, nel corso del XIII secolo, da una piccola famiglia locale. Successivamente il paese venne conquistato da Siena e, a metà Cinquecento, venne annesso al Granducato di Toscana.
Dell’antico impianto storico solo rimangono ruderi di palazzi e di fortificazioni. La pieve di Santa Mustiola, oggi chiesa della Santissima Concezione è considerata la perla artistica del paese. Eretta nel Medioevo, sfoggia uno stile romanico con la facciata principale dotata di una scala in pietra. La struttura è a navata unica rettangolare, con presbiterio rialzato e torre campanaria sita sul lato destro dell’edificio.
Da segnalare anche il palazzo baronale dei Piccolomini e la Villa Tolomei, in località La Pescaia, con la cappella di Sant'Anna del XVIII secolo.